当值之时不能喝酒闲聊，下班之后则可以尽情畅饮，日子不长，李白的酒友队伍不断壮大，除了贺知章，还有早在江陵的时候便结识的崔宗之，然后又通过他们俩，认识了左相李适之、草圣张旭、汝阳郡王李琎，太子左庶子苏晋、焦遂等人。
李琎是玄宗的亲侄子。其父李宪，更为人熟知的名字，叫李成器，是睿宗皇帝的嫡长子，是玄宗的大哥，原本是睿宗的太子，唐隆政变之后，非常识趣，坚决把太子的位置让给了弟弟李隆基，他说“国家安则先嫡长，国家危则先有功；平王有功于国，自己决不居平王之上。”这李成器果然很成器，他非常明白，若不让，以玄宗当时掌握的权力和兵力，以及当时他的性格，会遭受怎样的结果的不言而喻。但不管怎么说，玄宗还是挺感激他大哥的，封他为宁王，去世后谥为让皇帝。若李宪做皇帝，李琎也很大可能要继承皇位的，至少也是个亲王，所以对包括李琎在内的宁王的儿子们，玄宗都另眼相看，宁王府十子，或封王，或封公，各人都授有终身爵禄。李琎被封为汝阳郡王，在朝中任太仆卿，职责是掌管国家的车马。李琎像他的叔叔岐王李隆范一样，爱好并擅长音乐，他打羯鼓是一把好手，喝酒嫖妓也有独到之处，由此，玄宗特赏他一个小名，作花奴。李白进京之前，李琎与贺知章等人早已是多年的酒友。
苏晋在高宗开耀年间曾是轰动一时的神童，小小年纪便进士登第，后来做过中书舍人，兼崇文馆学士，又在户部、吏部任过侍郎，此时，他是太子左庶子，也是贺知章的酒兄弟。
李白入翰林后，贺知章、李适之、李琎、崔宗之、苏晋、张旭，再加上焦遂，八个人常在一起狂饮狂醉，相互结为酒友，后人称他们是“饮中八仙”。八个人中，只有焦遂一人，一无背景二无功名，是一介布衣。
这八个人都是酒量很大，胆量更大，每次都是不要命的喝，能喝二两的，每次至少喝半斤，能喝半斤的，每次至少喝一斤，喝醉之后，牛逼的不行。
贺知章酒后骑马，晃晃悠悠，如在乘船。他眼睛昏花坠入井中，就在井底睡了。
汝阳郡王李琎饮酒三斗以后才去觐见天子。路上碰到装载酒曲的车，酒味引得口水直流，为自己没能封在水味如酒的酒泉郡而遗憾。
左相李适之每日为喝酒要花费一万钱，饮酒如长鲸吞吸百川之水。自称举杯豪饮是为了脱略政事，以便让贤。
崔宗之是一个潇洒的美少年，举杯饮酒时，常常傲视青天，俊美之姿有如玉树临风。
苏晋虽在佛前斋戒吃素，饮起酒来常把佛门戒律忘得干干净净。
李白饮酒一斗，立可赋诗百篇，他去长安街酒肆饮酒，常常醉眠于酒家。天子在湖池游宴，召他为诗作序，他因酒醉不肯上船，自称是酒中之仙。
张旭饮酒三杯，即挥毫作书，时人称为草圣。他常不拘小节，在王公贵戚面前脱帽露顶，挥笔疾书，若得神助，其书如云烟之泻于纸张。
焦遂五杯酒下肚，才得精神振奋。在酒席上高谈阔论，常常语惊四座。